在古代卫源庙庙会时期，药商自发到会，烧香祈祷，僧人主持。明洪武八年（1375年）奠定药材大会后，由百泉居民和当地药商推选会首主持。清康熙年间至民国，先后由药王会、临时商会主持。

百泉药王会，主要是由辉县本地和外地药商组成的商业团体。清康熙五十七年（1718年）兴建药王庙以后成立。药王会的常设成员由百泉村会首和棚下会首组成。在非会期间，百泉村会首主持工作，会首历来都由百泉药界知名人士担任。起会之际，外地药商推定的会首参与主持。乡公所（乡村政权）的职员亦以大会职员身份参与，是为与会药商服务的临时组织机构。大会结束以后，由本村药帮会首主持日常工作，办公地址设在药王庙内。民国年间，药王庙被改成百泉乡村师范小学，办公地址又移到乡公所内。药王会组成如下：

1、本村会首：甲、药帮会首 乙、乡公所职员

2、棚下会首：甲、老会首 乙、值年会首

所谓“棚下”，是指外地来赶会的棚口。他们大多是各地的大商号，上会时张幕施棚，在棚下营业，气派很大，故名。每年从有名气的新来棚口推选若干人作为会首，称值年会首，即新会首。老会首均由广字号的山西太谷帮（由广东迁往山西，资本较雄厚，贸易远至广东一带，故商号名称以广打头）、河南省的怀庆帮与彰德帮等实力最强的老商号担任。

药王会的职责，一是解决棚口间、药铺间、药摊间一切交易上的纠葛，如货物的真伪、货色的纯杂、斤秤的大小等事宜；二是负责交易货款的清算以及会费的收取等事宜；三是负责召开各药行、各大杂货棚会首会议，商议布置大会有关事宜。药王会首人数，每年有变，根据具体情况而定。民国二十年（1931年），药王会由十一人组成，其人员分工如下：

1、百泉本村会首五人，分别但任下列职务：

⑴、书记一人。负责文书、庶务和会计工作。

⑵、干事二人。负责对外联络，办理交涉。

⑶、调解二人。负责调解大会交易的纠纷。

2、棚下会首六人，分别担任下列职责：

⑴、老会首四人。与百泉村药帮会首共同负责结算货款。

⑵、新会首二人。参与研究重大问题及拟定解决办法等。

民国十年（1921年）前后，药王会百泉村会首是祝应登、会计王风义，他们负责药王会工作十几年。之后，会首是祝子厚、郭珍、会计郭春泉。每届会期，他们手下的工作人员有二十余名。起会期间特设伙房，花费很大，群众反对，后有改革。药王会还有一条惯例，当年百泉村药帮会首必须担任村长，会期担任调解。